2020年,Cory Christopher Pye在ACS Chemical Health & Safety上报道了一起2019年11月21日发生的爆炸事故,该事故由一瓶过期了12年的500mL异丙醇引起,那么真凶就是异丙醇吗?答案是否定的。经研究测试发现,躲在背后的凶手是一种叫三过氧化三丙酮(triacetone triperoxide,TATP)的物质,一种烈性。 实验室蒸馏异丙醇的过程中发生过多起爆炸事故,其中一部分爆炸事故使用了在半空储罐中已经储存了5年的异丙醇。爆炸原因尚不明确,但有一种可能是痕量酮的存在就能促进过氧化反应。曾有报道,透明玻璃瓶中的99.5%异丙醇(大约有半瓶)在被强日光照射几个月后,其中过氧化物浓度升高至0.36M。实际上,几天就可以观察到其中过氧化物浓度的变化。这可能是因为叔碳上的H易发生自氧化反应,因此,可认为异丙醇是一种易过氧化的物质。事实上,异丙醇经光催化氧化生成了2-过氧化氢基-2-羟基丙烷。 从化学式上看,异丙醇和氧气相当于丙酮和过氧化氢,而传统合成TATP用的就是丙酮和过氧化氢,异丙醇中TATP的产生很可能与这有关。二苯甲酮光敏后也会形成类似的化合物。 请大家在使用异丙醇的时候一定注意看一下是否过期,同时也仔细检查一下实验室是否有过期很长时间的异丙醇,如果发现瓶内产生固体,切记不要随意处置。 使用琥珀色玻璃瓶可以大大减少过氧化物的形成。为了进一步确认这一点,进行了一项实验,在几种不同类型的容器中测试了过氧化物的形成,下图所示: 无色玻璃培养基瓶样品(上图最右)首先产生过氧化物(11天后),并且在实验结束时过氧化物水平最高,在无色塑料瓶和洗瓶中样品6个月后也产生了大量的过氧化物(分别为30 mg/L和20 mg/L)。琥珀瓶和琥珀介质瓶在整个实验过程中只产生了微量的过氧化物(2 mg/L或更少)。 在整个调查和实验过程中,使用了量化、固定的比色试验条测定过氧化物的水平。这种方法快速而简单,但对于有机过氧化物,这些试纸是“大致定性的”。还有其他的方法可以用于定量测量,包括使用碘、铁、和其他的标准比色试验。如果过氧化物的含量足够大,则可以用定量核磁共振波谱来测量。此外,BMS发表了一种可通过HPLC定量的残留过氧化物氧化硫醚的衍生方法。 乐鱼电竞
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